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行業(yè)知識

通過丙烯腈電解生產(chǎn)己二腈不一定是先進(jìn)的,但是合適的

發(fā)布時間:2019-08-28 16:54   幫助了2628人


雖然丙烯腈二聚化生產(chǎn)己二腈的過程尚未成為主流,但許多公司正在積極推動其工業(yè)化。在某種程度上,這反映了一種觀點(diǎn),即事物并不完美,而且是最好的,而且通常最好是合適的。對于一些企業(yè)來說,丙烯腈電解二聚化方法是存在的。一步反應(yīng)易于掌握丙烯腈電解二聚法是合成己二腈的方法之一。該方法工藝路線簡單,技術(shù)比較容易,生產(chǎn)管理方便;原料丙烯腈比丁二烯法原料氫氰酸具有更低的毒性和更低的安全風(fēng)險因子,品種單一,來源更廣。該過程最初由孟山都公司開發(fā)。與丁二烯法和己二酸法相比,該方法的最大優(yōu)點(diǎn)是反應(yīng)過程只是一步。在反應(yīng)過程中,丙烯腈分子與兩個電子和一個質(zhì)子結(jié)合,產(chǎn)生的陰離子與第二個丙烯腈分子相互作用,然后二聚體陰離子與氫離子反應(yīng)形成己二腈。其中,非隔膜法由于能耗低,產(chǎn)品收率高,已成為丙烯腈電解二聚法的研究方向。技術(shù)難點(diǎn)仍在探索中丙烯腈電解二聚法中,影響己二腈選擇性和電流效率的因素很多,如丙烯腈濃度,電解液配方,溫度,腐蝕控制等。其中,丙烯腈的氫化二聚作用發(fā)生在陰極上,為了避免大量析氫的正常反應(yīng),應(yīng)選擇具有高析氫電位的材料。

研究表明,季銨鹽不僅可以提高電解質(zhì)的導(dǎo)電性,增加丙烯腈的溶解度,還可以提高己二腈的產(chǎn)率和電流效率。因此,季銨鹽的選擇是丙烯腈電解二聚化工業(yè)生產(chǎn)的關(guān)鍵。在無隔膜電解方法中,由于電極距離非常接近,一旦發(fā)生腐蝕,就會引起析氫反應(yīng),影響己二腈的產(chǎn)率和電流效率。硼砂和乙二胺四乙酸(EDTA)具有減少腐蝕和防止析氫的作用。向電解質(zhì)中添加硼砂和EDTA可以減少約95%的腐蝕,同時減少析氫,使氫釋放低于功耗。 5%。在這個過程中還有其他技術(shù)難題。例如,丙烯腈的沸點(diǎn)是77℃,它是揮發(fā)性的,反應(yīng)溫度太高,這導(dǎo)致丙烯腈的損失。因此,生產(chǎn)中的反應(yīng)溫度通常控制在60℃以下。然而,己二腈的選擇性隨溫度升高而增加,這意味著需要找到最佳溫度以降低己二腈的選擇性同時減少丙烯腈的損失。此外,電解質(zhì)通常含有未反應(yīng)的丙烯腈和副產(chǎn)物丙腈,它們易于形成共沸物,難以與己二腈分離,并且還存在己二腈和塔中存在的異構(gòu)體和聚合物。難以分開問題。目前,丙烯腈電二聚化方法的創(chuàng)新方向主要集中在非隔膜電解,新型陽極材料,高電導(dǎo)率和緩蝕能力的電解質(zhì),以及安全可靠的電合成過程控制。非隔膜方法具有低能耗和高產(chǎn)量。一些有機(jī)氣體在電解過程中會揮發(fā)。如果使用水平三相分離器,在氣體出口處添加噴霧吸收裝置將使有機(jī)氣體低于爆炸極限。安全可操作。

適合中小企業(yè)的選擇由于其自身的工藝限制,丙烯腈電二聚化方法不適合大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)。一般來說,中小型生產(chǎn)企業(yè)可以采用這種方法。限制因素是電力成本和原料丙烯腈的成本,如果有充足和廉價的電力供應(yīng)和低成本的丙烯腈原料,這是可行的。通過核算,如果電費(fèi)低于每千瓦時0.4元,丙烯腈法的成本可以等于丁二烯法。在電力成本較低的中國西部地區(qū),采用這一過程的優(yōu)勢是顯而易見的。丙烯腈仍然可用應(yīng)該是缺口,隨著煤炭生產(chǎn)到丙烯,甲醇到丙烯的區(qū)域,丙烯腈 - 己二腈產(chǎn)品鏈的布局將具有競爭力。此外,通過支持六亞甲基二胺或尼龍66生產(chǎn)單元的構(gòu)造,可以改善原料丙烯腈成本較高的問題。此外,從國際上生產(chǎn)的己二腈,丙烯腈電解的生產(chǎn)能力約占23%,產(chǎn)品主要用于下游產(chǎn)品。在中國,丙烯腈電解二聚化方法在未來也將占據(jù)一定比例。


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